【摘要】基于Langmuir方程的热重分析法是测量物质极低饱和蒸汽压的常用方法.有2个关键因素可用于确保测量准确:蒸发速率与饱和蒸汽压的线性关系及不同物质的校准系数k的一致性.对控制方程的无量纲分析表明,蒸发过程由Reynolds数(Re)、Peclet数(Pe)和坩埚表面样品蒸气质量分数的无量纲形式(w_i)决定.由无量纲量表示的蒸发速率关系式表明:蒸发速率与饱和蒸汽压具有非线性关系,可用于定量描述k的变化规律.当物质的摩尔质量和饱和蒸汽压较小时,饱和蒸汽压与蒸发速率的关系式可近似为线性.待测物质的摩尔质量和扩散系数与校准物质的摩尔质量和扩散系数越接近,2种物质的校准系数的差越小.